當今水資源緊缺,污水處理后再利用已經廣泛應用于一線城市,并逐步向二線城市延伸。處理后的水主用于非飲用行業,如洗車,衛生清潔用水。從而節約水資源且提高資源利用率。通常生活污水中含有大量的氨氮等元素,要針對性凈化處理,一般情況下經常規水處理工藝凈化處理后水中仍有80%以上的N元素以Nh的形式存在,這樣一來就需要以氨氮形式脫除N元素,相對還是種易實施且成本較低的解決辦法。如果工業用循環水中Nh含量過高會導致Cl用量大大增加。另個氨對銅等部分金屬具有一定的侵蝕性。冷卻循環水中含氨量大對設備侵蝕比較嚴重,因此必須考慮對水中氨氮的去除。
佰科公司技術專家解答:生活污水氨氮去除的幾種方法。
1折點加氯法
廢水中含有氨和各種有機氮化物,大多數污水處理廠排水中含有相當量的氮。如果在二級處理中完成了硝化階段,則氮通常以氨或硝酸鹽的形式存在。投氯后次氯酸極易與廢水中的氨進行反應,在反應中依次形成三種氯胺:
NH3 + HOCl → NH2Cl(一氯胺) + H2O
NH2Cl + HOCl → NHCl2(二氯胺) + H2O
NH2Cl + HOCl→ NCl3(三氯胺) + H2O
上述反應與pH值、溫度和接觸時間有關,也與氨和氯的初始比值有關,大多數情況下,以一氯胺和二氯胺兩種形式為主。其中的氯稱為有效化合氯。
在含氨水中投入氯的研究中發現,當投氯量達到氯與氨的摩爾比值1∶1時,化合余氯即增加,當摩爾比達到 1.5∶1時,(質量比7.6∶1),余氯下降到低點,此即“折點”"。在折點處,基本上全部氧化性的氯都被還原,全部氨都被氧化,進一步加氯就都產生自由余氯。
在廢水處理中,達到折點所需氯總是超過質量比7.6∶1,當污水的預處理程度提高時,到達折點所需氯量就減少。三種處理出水加氯量見表1。
表1 折點加氯需氯量[1] 廢水處理程序 Cl2:NH3-N到達折點所需質量比
經驗值 建議設計值
原水 10:1 13:1
二級出水 9:1 12:1
二級出水再石灰澄清過濾 8:1 10:1
折點加氯產生酸,當氧化1 mg/L NH3-N時,需14.3 mg/L的堿度(以CaCO3計)來中和,實際上,由于氯的水解,真正需要的堿度為15 mg/L。大多數情況下,pH值將略有降低。
為了達到折點反應所加入的氯劑,除形成次氯酸外,還增加廢水中的總溶解固體含量。在廢水復用情況下,溶解固體的含量可能成為影響回用的障礙。投加不同氯劑對總溶解固體的影響見表2。
表2 折點加氯對TDS的影響 化學藥劑的投加 總溶解固體的增加:消耗的NH3-N
以氯氣進行折點氯化 6.2:1
以次氯酸鈉進行折點氯化 7.1:1
投氯氣后,用石灰中和全部酸度 12.2:1
投氯氣后,用NaOH中和全部酸度 14.8:1
折點加氯法因加氯量大,費用高,以及產酸增加總溶解固體等原因,目前尚未見以此為主要除氨方法的污水廠在運行。
2氨吹脫
在廢水中,銨離子和氨氣相互轉化:
當pH為7時,只有銨離子存在,在pH為12時,只有氨氣存在,在適當條件下溶解氨能從廢水中釋出。
氨吹脫工藝是將水的pH值提到10.8~11.5的范圍,在吹脫塔中反復形成水滴,通過塔內大量空氣循環,氣水接觸,使氨氣逸出。
環境溫度低于0℃時,氨吹脫塔實際上無法工作[2]。當水溫降低時,水中氨的溶解度增加,氨的吹脫率降低。由于水中碳酸鈣垢在吹脫塔的填料上沉積,可使塔板完全堵塞。亞硫酸鈉另外,吹脫塔的投資很高。因此,國外原有的吹脫塔基本上都已停運。
3選擇性離子交換法
使用選擇性離子交換劑--斜發沸石進行離子交換是近期開發的工藝[3],廢水中的銨離子將斜發沸石中的鈉或鈣替代出來,失效的沸石使用再生液再生,再生液通過氨吹脫塔脫氨。斜發沸石是沸石中的一種,在美國西部有幾處礦床自然存在。沸石的交換容量可由廢水的離子濃度來估計,同時要進行半生產性試驗,有的用4.8kg/m3。
此法存在的問題是:再生液需要再次脫氨;在沸石交換床內,氨解吸塔及輔助配管內存在碳酸鈣沉積;廢水中有機物易造成沸石堵塞而影響交換容量,須用各種化學及物理復蘇劑除去粘附在沸石上的有機物。目前這種方法應用也不多。
4生物法脫氨
目前,生產中經常大量采用的方法是生物法脫氨[4]。污水處理到硝化階段,生物反應在完成碳的氧化后再完成氮物質的氧化,使氨氮能氧化為亞硝酸鹽和硝酸鹽。但這樣需延長生物處理時間,并增加供氧量,這將使生物處理的基建投資和供氧動力增加,無疑會增加污水處理廠的負擔,加大廢水回用成本。
5循環水系統脫氨
該法是我國“八五”科技攻關成果[5]。中國市政工程東北設計研究院課題組將再生水作工業冷卻水回用的研究工作中,提出利用循環水系統,特別是冷卻塔,進行脫氨。循環水系統只要運行得法,掌握一定條件,在發揮冷卻作用的同時,可以作為脫氨兼用,既不需增加處理費用,又使水質達到回用要求,從而解決了氨氮指標影響回用的這一關鍵技術。
5.1循環水系統脫氨的效果
循環水系統由冷卻塔、循環泵和換熱設備組成。在冷卻塔內,水與空氣接觸,進行蒸發冷卻,然后供換熱設備循環使用。冷卻塔由于蒸發、風吹、排污而需補充水,當將城市污水再生處理后作為補充水進入循環水系統中時,補充水中的氨氮在冷卻塔內得以脫除。這一規律在試驗和工業化實踐中所證實。表3是某廠使用再生水的循環水系統水質分析的典型數據:
表3 某廠使用再生水的循環水系統水質分析 項目 補充水(再生水) 循環水
pH 7.0 7.9
硬度/(mg·L-1) 150 330
堿度/(mg·L-1) 95 150
Cl-/(mg·L-1) 121 282
NH3-N/(mg·L-1) 13 0.4
CODCr/(mg·L-1) 21 30
SS/(mg·L-1) 4.2 4.4
注:硬度、堿度均以CaCO3計。
城市污水經二級和深度處理后,氨氮尚有10~30 mg/L左右,進入冷卻系統后,在濃縮倍數2的情況下,氨氮達到0.4 mg/L的低值。且不隨濃縮倍數增加和運行時間長短而積累。表3說明在工業用水實踐中,循環水系統中氨氮可小于1.0 mg/L,滿足包括電力工業在內的工業循環冷卻水氨氮指標小于1 mg/L的要求。
5.2影響氨氮去除的因素
氨氮的去除機理是由于循環水系統是一個特殊的生態環境,合適的水溫,很長的停留時間,巨大的填料表面積,充足的空氣等等優良條件促使氨氮轉化。據測定,80%為硝化作用,10%為解吸作用,10%為微生物同化作用,三種作用綜合,而以硝化為主。因此,下列因素對氨氮的去除有影響。
5.2.1冷卻塔濃縮倍數,停留時間
冷卻塔的濃縮倍數與節水效果直接相關,濃縮倍數越高,補給水量越少,循環水在系統內的停留時間越長。
循環水系統內的平均停留時間從公式(1)求得:
T=V/(Qb+Qm)(1)
式中T—水在系統內的停留時間,h;
V—循環水系統容積,m3,一般為循環小時流量的1/3~1/5;
Qb—排污和泄露損失水量,m3/h;
Qm—風吹損失水量,m3/h。
例如1×104 m3/h的循環水系統,當濃縮倍數為2時,循環水在系統內的停留時間為12.5 h;當濃縮倍數為5時,停留時間為50h。可見其停留時間很長[6]。
當濃縮倍數2以上,城市污水中氨氮含量為20~50 mg/L時,循環水中氨氮濃度可小于1mg/L。我國大多數工業冷卻系統,濃縮倍數在2左右,所以,大多數工廠的循環水冷卻系統都具有很高的去除氨氮的能力,這一去除氨氮的創新技術,具有普遍推廣價值。
5.2.2堿度和pH
經計算,每氧化lgNH3-N要消耗堿度7.14g(以CaCO3計)。當堿度不足時,應當補加。
循環水系統pH要保持在7.0~8.0,使循環水的pH值適宜硝化菌的活動。
5.2.3溫度
亞硝酸菌佳生長溫度為35℃,硝酸菌的佳生長溫度為35~42℃,在適宜的溫度下,硝化菌活性高增長快,對氨氮的去除能力增強。通常冷卻塔水的溫度長期保持在25~40℃范圍內,恰是在硝化菌適宜的溫度范圍內,并且不存在低溫時硝化菌效能減退問題。這是任何市政污水處理構筑物無法比擬的。
5.2.4供氧量
計算得出,將lgNH3-N氧化為NO2--N需耗氧3.43g,將lgNO2--N,需耗氧1.14g,硝化作用共耗氧4.57g。氨氮的硝化應保證空氣量為硝化所需空氣量的50倍。
在冷卻塔內,每立方米水的空氣量可達2000 m3,供氧充足,溶解氧可以達到飽和。這樣高的空氣量可以提高溶解氧向液膜的傳遞速率,有利于硝化活動的進行。
5.2.5生物膜
污水經二級處理和深度處理后,水中還含有一定數量的細菌和有機物,在冷卻塔填料表面很容易形成一層生物膜。冷卻塔填料有點滴式、膜板式、網格狀、蜂窩狀等多種形式,表面積在100~350 m2/m3。巨大的表面積為生物膜生長提供了良好場地,雖然填料的比表面積大,但由于循環水是補充水的幾十倍,可看作高倍數回流,因此填料不會有脫水現象發生。避免了生物膜干化而影響活性。由于再生水的BOD小于10 mg/L,加上循環水有大量稀釋能力,因而合成代謝所形成的新細胞數量很小,膜的增殖脫落量不大,不會發生填料間隙的堵塞問題。按計算,每氧化1mg NH3-N產生0.15mg新細胞,當原水為20mg/L NH3-N時,也只產生3.0mg/L懸浮物,數量很少。工程實踐也證明,已使用再生水的循環水系統懸浮物很低,填料不堵塞,冷卻塔也并不因其具有硝化功能而增加排污。循環水系統脫氨已經成功運行數年。
6結語
經深度處理的城市污水,含氨氮20~50 mg/L時,在循環冷卻水的pH值為7~8、濃縮倍數為2的條件下,循環水中的氨氮濃度可小于1 mg/L。因此使用經深度處理的城市污水作為工業循環冷卻水的補充水,不會造成循環水中氨氮的積累。
當今水資源緊缺,污水處理后再利用已經廣泛應用于一線城市,并逐步向二線城市延伸。處理后的水主用于非飲用行業,如洗車,衛生清潔用水。從而節約水資源且提高資源利用率。通常生活污水中含有大量的氨氮等元素,要針對性凈化處理,一般情況下經二次凈化處理后水中仍有80%以上的N元素以Nh
的形式存在,這樣一來就需要以氨氮形式脫除N元素,相對還是種易實施且成本較低的解決辦法。如果工業用循環水中Nh含量過高會導致Cl用量大大增加。另個氨對銅等部分金屬具有一定的侵蝕性。冷卻循環水中含氨量大對設備侵蝕比較嚴重,因此必須考慮對水中氨氮的去除。
主要產品:聚丙烯酰胺、聚合氯化鋁、聚合氯化鋁鐵、聚合硫酸鐵、堿式氯化鋁、硫酸亞鐵等系列產品。
全國服務熱線:138380336480371-66557588
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